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化學(xué)計量學(xué)在現(xiàn)代光譜分析中的簡單闡述

發(fā)布時間:2018-06-22 14:11:35         點擊:7564

       近年來隨著光譜分析進(jìn)入了一個新時代,使得光譜和化學(xué)計量的結(jié)合也成為了一種更為成熟的快速、高效的分析技術(shù)。它能在很短的時間內(nèi)提供出被測樣品的幾種甚至是幾十種性質(zhì)數(shù)據(jù)。因此,進(jìn)行現(xiàn)代光譜分析,必須了解和掌握常用的的化學(xué)計量學(xué)方法。

元素結(jié)構(gòu)

元素結(jié)構(gòu)

       所謂的化學(xué)計量學(xué)是集化學(xué)、數(shù)學(xué)、統(tǒng)計學(xué)和計算機(jī)學(xué)科于一體的交叉學(xué)科。由于經(jīng)典定量分析方法不適合復(fù)雜樣品的分析,既由于多組分的互干擾,應(yīng)用比爾定律受到限制。這是由于實際測得的光譜數(shù)據(jù)不僅包括了被測樣品的組成和結(jié)構(gòu)信息,而且還包括了噪音。而化學(xué)計量方法可有效的剔除這些噪音。這是因為化學(xué)計量學(xué)采用了因子分析方法、引入了“主成分”和“得分”的概念。使用主成分和得分概念去表征光譜,即任何一個原始光譜圖都可以使用主成分光譜和其得分的線性組合來重建?;瘜W(xué)計量學(xué)方法克服了經(jīng)典方法的缺點,并保留了其優(yōu)點。

儀器元器件

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       常用的化學(xué)計量學(xué)分為定量分析方法以及定性分析方法,定量分析方法它包括多元線性的回歸、主成分回歸和偏小二乘法;定性分析方法包括主成分分析和聚類分析。
       化學(xué)計量學(xué)中光譜定量分析的基礎(chǔ)是比耳定律A=lg(1/T)=Kbc,其中A為吸光度,T為透射比(透光度),是出射光強(qiáng)度(I)比入射光強(qiáng)度(I0),K為摩爾吸收系數(shù).它與吸收物質(zhì)的性質(zhì)及入射光的波長λ有關(guān),c為吸光物質(zhì)的濃度,單位為mol/L,b為吸收層厚度【b也常用L替換,含義一致】,不同物質(zhì)具有不同的消光指數(shù),對一定的物質(zhì),如果已知光程,只要求出消光指數(shù),就可以建立起A和C之間簡單的線性關(guān)系。建立線性關(guān)系的過程稱之為校正。定量分析是間接測量方法,原理上這種光譜分析方法是依靠標(biāo)準(zhǔn)測量方法提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù),它的準(zhǔn)確度不會超過標(biāo)準(zhǔn)方法。然而光譜分析具有很好的重現(xiàn)性和精密度,因此它往往比標(biāo)準(zhǔn)測量方法是具有更好的重現(xiàn)性和精密度。
       化學(xué)計量學(xué)中的光譜定性分析方法也有廣泛的應(yīng)用?;瘜W(xué)計量學(xué)有很多定性的方法,也就是所謂的聚類分析。目前流行的方法是依靠PCA分析結(jié)合馬氏距離判據(jù)方法。這種方法的局限性于ILS相同,遇到波長選擇的困難。使用主成分計算馬氏距離,可以避免選擇過多波長造成過度擬合,同時能保留拳譜的平均效應(yīng)。使用這個方法可用不同物質(zhì)的鑒定,如在環(huán)保中使用近紅外光譜對廢塑料進(jìn)行分類。該方法也可用于產(chǎn)品的純度檢驗,以純品建立模型,設(shè)定合適的馬氏距離判據(jù),就可以使用近紅外及進(jìn)行檢驗產(chǎn)品純度是否合格。
 

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